2002 Fiscal Year Annual Research Report
レドックス機能共役分子の動的ナノ組織化と電子構造制御
Project/Area Number |
14045261
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Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
Principal Investigator |
彌田 智一 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (90168534)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中川 勝 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (10293052)
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Keywords | 超分子化学 / ナノ材料 / レドックス機能 / 液晶 / 相互作用経路 |
Research Abstract |
われわれは、光や電気などに応答する刺激応答分子を機能単位として強く相互作用させながら集積する分子機能材料の開発を行っている。本研究では、レドックス活性な配位子としてピリジニウムβジケトンを設計し、(1)各種金属イオンとの錯形成反応による共役組織体の構築、(2)多段階レドックス過程とハイスピン状態を実現、さらに(3)これら金属錯体をビルディングブロックとする高次の組織化を試みることを目的とする。平成14年度は、この多段階レドックス活性金属錯体の相互作用経路の解析と周辺にデンドロン置換することによる2次的組織化について検討した。1,3位に2つのピリジニウム基が置換したβジケトン配位子は各種金属イオンと容易に錯形成し、その電子的な相互作用は(1)配位子内のエノレート共役系の経路と(2)金属イオンを介した配位子間経路でトランス配置とシス配置が含まれる。配位子は2段階、量論比1:2で表される亜鉛、銅、ニッケル錯体は金属イオンに依存した分裂幅をもつ4段階還元過程を示した。ピリジニウム基のN位にデンドロン-を導入したβジケトン金属錯体を設計し、これを新たなビルディングブロックとする2次的な自己組織化を検討した。その結果、(1)基板に垂直配向した金属錯体の積層シリンダー構造、(2)気/水界面に展開した安定な単分子膜、および(3)溶媒蒸発過程の散逸構造が転写された構造形成が確認された。これら2次集積体は、構成要素である金属錯体の特異な光・電子・磁性機能を反映した新規な分子機能材料として期待される。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Yi Li, Kaoei Kamata, Tadashi Kawai, Jiro Abe, Tomokazu Iyoda: "Electrochemical Synthesis of a Pyridinium-conjugated Assembly based on Nucleophilic Substitution of Oligothiophene π-Radical Cation"J.Chem.Soc., Perkin Trans.1. 1135-1140 (2002)
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[Publications] YiLi, Kaori Kamata, Sadayuki Asaoka, Takamichi Yamagishi, Tomokazu Iyoda: "Efficient Anodic Pyridination of Poly(3-hexylthiophene) toward Post-functionalization of Conjugated Polymers"Org.Biomol.Chem.. (印刷中). (2003)
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[Publications] Hidenori Hayashi, Jiro Abe, Hirohisa Yoshida, Sadayuki Asaoka, Tomokazu Iyoda: "Syntheses of Dendronized Pyridinio-b-diketone Metal Complexes and Their Spreading Behavior on Water"Trans.Mater.Res.Soc.Jpn.. (印刷中). (2003)
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[Publications] Richard A.Marasa, Tomokazu Iyoda, John R.Miller: "Benzene Radical Ion in Equilibrium with Solvated Electrons"J.Phys.Chem.A. (印刷中). (2003)
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[Publications] Yasuyuki Araki, Hongxia Luo, Shafiqul D.-M.Islam, Osamu Ito, Michio M.Matsushita, Tomokazu Iyoda: "Photoinduced Electron Transfer from Nitoxide Free Radicals to Triplet State of C60"J.Phys.Chem.A. (印刷中). (2003)
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[Publications] 彌田 智一: "スピン機能材料を目指した高分子化学的アプローチ"電気化学および工業物理化学. 71(3). 192-197 (2003)