2015 Fiscal Year Annual Research Report
特異な化学構造と強力な抗癌作用を有する糖・脂質複合型希少天然物の合成化学的研究
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15J02009
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
十和田 諒 東北大学, 農学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2015-04-24 – 2018-03-31
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| Keywords | 生理活性 / 有機化学 / 酸化型不飽和脂肪酸 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前例の無い構造様式で連結したNigricanoside Aジメチルエステル体の全合成研究を行った。今年度は主に、Nigricanoside Aの立体構造の分子北西部位の調製を追究した。アリルハライドとプロパルギルアルコールを塩基性条件下反応させ、中程度の収率で連結体を得ることが出来た。得られたプロパルギルアルコールの三重結合をトランス二重結合へ還元し、不斉エポキシ化に付すことで光学純粋なエポキシアルコールを調製した。一方、カルボン酸フラグメントはオキサゾリジノン誘導体を用いた不斉アルキル化を行い、不斉補助基を加水分解することで調製した。得られたエポキシアルコールフラグメントとカルボン酸フラグメントを縮合させたところ、反応は円滑に進行し分子内エーテル環化前駆体を得た。現在環化反応の検討を行っている。
また、Nigricanoside Aの特異なエーテル結合を構築する別法として２つの脂肪酸鎖の直接的な連結も引き続き検討している。今年度は２つの脂肪酸鎖の関連構造を有する、酸化型不飽和脂肪酸（オキシリピン）の合成を1つ達成したが、脂肪酸鎖のさらなる効率的な合成法を確立するため、オキシリピン型化合物であるSacrolide Aの合成も同時に行っている。文献を精査したところ、従来用いていたオキサゾリジノンよりも反応性に富むことに加え、その後の官能基変換も容易に行うことが可能な不斉補助基を見出した。この不斉補助基を用いることにより、水酸基を有する不斉炭素を構築する予定である。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
nigricanoside Aの合成において分子北西フラグメントの調製に検討を要した。具体的にはエポキシアルコールを調製する際に二重結合の異性化や酸化反応で予期せぬ反応が起こったため反応条件を精査する必要があった。
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| Strategy for Future Research Activity |
nigricanoside Aの分子北西部位の完成を急ぐ。加えて2つの脂肪酸鎖の関連構造を有する化合物を合成し、エーテル結合で連結する条件を見出す。
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Research Products
(1 results)
