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2016 Fiscal Year Research-status Report

光誘起液相プラズマ反応場を利用したナノダイヤモンドの合成

Research Project

Project/Area Number 16K13929
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

下間 靖彦  京都大学, 工学研究科, 准教授 (40378807)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2018-03-31
Keywordsレーザー / 液相アブレーション / プラズマ / ナノダイヤモンド / 酸化グラフェン / 発光
Outline of Annual Research Achievements

超短パルスレーザー光を液体内部に集光照射すると、その集光部近傍はプラズマが形成される。このプラズマ領域は周囲の液体によって閉じ込められるため、膨張が抑制される。本研究では、液相中で形成される超高密度・高圧なプラズマ状態を反応場として活用し、これまで爆轟法では直接合成が困難であった数ナノメートルサイズのナノダイヤモンドの合成技術を開発する。特に、アモルファスカーボン、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブなどの各種炭素材料を固体ターゲットとして、各種溶媒分子中で液相レーザーアブレーションさせる。液相レーザーアブレーションのメカニズム解明を行うとともに、合成されるダイヤモンド構造にホウ素や窒素などの不純物ドーピング技術を確立する。
本年度は、酸化グラフェンを各種溶媒(水、エタノール、シクロヘキサン)に分散させた懸濁液にフェムト秒レーザーを集光照射させ、ナノダイヤモンド粒子を合成した。合成されたナノダイヤモンド粒子の構造は立方晶もしくは六方晶ダイヤモンド構造を持つことを確認した。特に、酸化グラフェン/水系で合成されたナノダイヤモンド粒子の発光スペクトルは、他の溶媒で合成されたものと異なり、ナノダイヤモンド本来の発光であると示唆された。さらに興味深いことに、固体の炭素源(酸化グラフェン)を含まない有機溶媒(エタノール、シクロヘキサン)のみにフェムト秒レーザーを集光した場合においても、同様のナノダイヤモンド粒子が生成されることをTEM観察により明らかにした。また、反応中間体と考えられるカーボンオニオンの生成も確認した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本年度は(1)高効率ナノ粒子合成技術の開発、(2)ナノ粒子形成メカニズムの解明、の研究課題に取り組む予定であった。
本年度までに研究課題(1)については、偏光方向を制御したフェムト秒ダブルパルス列の利用がナノ粒子生成に効果的であることを見出した。
さらに研究課題(2)については、酸化グラフェンを固体炭素原料として利用することによって、溶媒分子に炭素を含まない水中でナノダイヤモンドを合成することに成功した。レーザー照射により溶媒分子も変質し、ダイヤモンド構造を含む蛍光性ナノカーボン粒子の生成が示唆されたが、本年度明らかにしたナノダイヤモンド本来の発光スペクトルの性質によって、ナノダイヤモンドの発光メカニズムを明らかにできた。次年度は本年度明らかにした発光スペクトルにより、ナノダイヤモンドの形成メカニズム解明に取り組む。

Strategy for Future Research Activity

溶媒分子として、ラジカル反応を起こしやすいシクロヘキサン、還元作用のあるプロパノール等のアルコール、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、水などの溶媒分子がフェムト秒レーザー照射により、どのように解離するのかを明らかにする。
溶媒分子自体の光誘起構造変化は、FTIRやラマン分光により評価する。
さらに生成したナノダイヤモンド表面に吸着した官能基は、ナノテクノロジープラットフォーム事業の装置群(XPS、IPES、PYS)を活用して評価する。さらに合成したナノダイヤモンドの発光スペクトルを制御するため、ヘキサメチレンテトラミンやアダマンタンなどの有機分子を溶媒に分散した溶媒をターゲットとして液相レーザーアブレーションを行い、合成されるナノダイヤモンドにBやNなどの不純物ドープを目指す。

  • Research Products

    (32 results)

All 2016

All Journal Article (13 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 13 results,  Acknowledgement Compliant: 11 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 17 results,  Invited: 6 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Nanostructuring in indirect band-gap semiconductor using IR femtosecond double pulses2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma, T. Sei, M. Sakakura, K. Miura, H. Udono
    • Journal Title

      J. Laser Micro/Nanoen.

      Volume: 11 Pages: 35-40

    • DOI

      10.2961/jlmn.2016.01.0007

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Self-assembled nanostructures inside indirect bandgap semiconductor by using IR femtosecond double-pulses2016

    • Author(s)
      T. Sei, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      J. Laser Micro/Nanoen.

      Volume: 11 Pages: 76-80

    • DOI

      10.2961/jlmn.2016.01.0014

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Nanogratings embedded in Al2O3-Dy2O3 glass by femtosecond laser irradiation2016

    • Author(s)
      S. Mori, T. Kurita, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      J. Laser Micro/Nanoen.

      Volume: 11 Pages: 87-90

    • DOI

      10.2961/jlmn.2016.01.0016

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Control of periodic nanostructure embedded in SiO2 glass under femtosecond double-pulse irradiation2016

    • Author(s)
      A. Murata, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      J. Laser Micro/Nanoen.

      Volume: 11 Pages: 95-99

    • DOI

      10.2961/jlmn.2016.01.0018

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Self-organization of polarization-dependent periodic nanostructures embedded in III-V semiconductor materials2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma, T. Sei, M. Mori, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      Appl. Phys. A

      Volume: 122 Pages: 159

    • DOI

      10.1007/s00339-016-9686-6

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Soret coefficients of alkali oxides in alkali borate glass melts2016

    • Author(s)
      M. Shimizu, D.Hanakawa, M. Nishi, K. Nagashima, V.Heidy, M. Sakakura, Y. Shimotsuma, K. Miura, K.Hirao
    • Journal Title

      J. Ceram. Soc. Jpn.

      Volume: 124 Pages: 774-776

    • DOI

      10.2109/jcersj2.16053

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis and photocatalytic properties of SiO2/TiO2 nanofibers using templates of TEMPO-oxidized cellulose nanofibers2016

    • Author(s)
      S. Gunji, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Journal Title

      J. Sol-Gel Sci. Technol.

      Volume: 79 Pages: 151-159

    • DOI

      10.1007/s10971-016-4033-0

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of fluorescent nanocarbons by femtosecond laser induced plasma in liquid2016

    • Author(s)
      N. Agatsuma, Y. Fujimatsu, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      Proc. SPIE

      Volume: 9983 Pages: 99831C

    • DOI

      10.1117/12.2235727

    • Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Ultrashort pulse laser slicing of semiconductor crystal2016

    • Author(s)
      E. Kim, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Journal Title

      Proc. SPIE

      Volume: 9983 Pages: 99831B

    • DOI

      10.1117/12.2235146

    • Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Heterogeneous-surface-mediated crystallization control2016

    • Author(s)
      S. Zhou, B. Zheng, Y. Shimotsuma, Y. Lu, Q. Guo, M. Nishi, M. Shimizu, K. Miura, K. Hirao, J. Qiu
    • Journal Title

      NPG Asia Mater.

      Volume: 8 Pages: e245

    • DOI

      10.1038/am.2016.15

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Square-shape distribution of ZnO crystals in glass by using a spatial light modulator2016

    • Author(s)
      X. Du, M. Sakakura, T. Kurita, H. Zhang, Y. Shimotsuma, K. Hirao, K. Miura, J. Qiu
    • Journal Title

      J. Non-Cryst. Solids

      Volume: 448 Pages: 79-82

    • DOI

      10.1016/j.jnoncrysol.2016.06.042

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Modification and dynamics inside diamond by femtosecond laser double-pulse irradiation2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, T. Okada, V. Bharadwaj, B. Sotillo, S. M. Eaton, R. Ramponi, A. Serpenguzel, U. S. Gokay, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Journal Title

      J. Laser Micro/Nanoen.

      Volume: 11 Pages: 346-351

    • DOI

      10.2961/jlmn.2016.03.0012

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Diamond photonics platform enabled by femtosecond laser writing2016

    • Author(s)
      B. Sotillo, V. Bharadwaj, J. P. Hadden, M. Sakakura, A. Chiappini, T. T. Fernandez, S. Longhi, O. Jedrkiewicz, Y. Shimotsuma, L. Criante, R. Osellame, G. Galzerano, M. Ferrari, K. Miura, R. Ramponi, P. E. Barclay, S. M. Eaton
    • Journal Title

      Sci. Rep.

      Volume: 6 Pages: 35566

    • DOI

      10.3390/mi8020060

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Impact of multiple stress and heat sources in parallel laser bulk processing inside transparent materials2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, T. Okada, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Organizer
      CerSJ-GOMD Joint Symposium on Glass Science and Technologies
    • Place of Presentation
      京都大学(京都府・京都市)
    • Year and Date
      2016-11-13 – 2016-11-15
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Deformation and improvement of IR transmission of single-crystal silicon by direct current heating2016

    • Author(s)
      K. Miura, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, S. Gunji, T. Sakamoto, K. Morishita, S. Hachinohe
    • Organizer
      International Conference on Materials and Technology (ICM&T)
    • Place of Presentation
      ポルトロス(スロヴェニア)
    • Year and Date
      2016-09-28 – 2016-09-30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of SiO2/SnO2 nanofibers using templates of TEMPO-oxidized cellulose nanofibers2016

    • Author(s)
      S. Gunji, Y. Shimotsuma, T. Fujimoto, K. Miura
    • Organizer
      International Conference on Materials and Technology (ICM&T)
    • Place of Presentation
      ポルトロス(スロヴェニア)
    • Year and Date
      2016-09-28 – 2016-09-30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Observation of stress dynamics after fs laser irradiation inside diamond2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, T. Okada,V. Bharadwaj, B. Sotillo, S. Eaton, R. Ramponi, T. Fernandez, A. Serpenguzel, U. Gokay, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Organizer
      JSAP-OSA Joint Symposia
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Diamond quantum photonics platform enabled by femtosecond laser processing2016

    • Author(s)
      T. T. Fernandez, V. Bharadwaj, B. Sotillo, J. P. Hadden, M. Sakakura, A. Chiappini, S. Longhi, R. Osellame, G. Galzerano, Y. Shimotsuma ,M. Ferrari, K. Miura, R. Ramponi, P. E Barclay, S. M Eaton
    • Organizer
      JSAP-OSA Joint Symposia
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photoinduced self-assembly of nanostructure2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      JSAP-OSA Joint Symposia
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultrashort pulse laser slicing of wide bandgap 4H-SiC crystal2016

    • Author(s)
      E. Kim, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      JSAP-OSA Joint Symposia
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Applications of parallel femtosecond laser writing inside glasses and observation of the dynamics2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, Y. Shimotsuma, N. Fukuda, K. Miura
    • Organizer
      Bragg Gratings, Photosensitivity, and Poling in Glass Waveguides (BGPP)
    • Place of Presentation
      シドニー(オーストラリア)
    • Year and Date
      2016-09-05 – 2016-09-08
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Femtosecond laser written photonic circuits in diamond for quantum information2016

    • Author(s)
      S. M. Eaton, B. Sotillo, V. Bharadwaj, M. Sakakura, Y. Shimotsuma, A. Chiappini, M. Ferrari, J. P. E. Hadden, P. E. Barclay, K. Miura, R. Ramponi
    • Organizer
      ICTON 2016
    • Place of Presentation
      トレント(イタリア)
    • Year and Date
      2016-07-10 – 2016-07-14
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Self-assembled nanostructure inside various materials2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      2nd Workshop on Progress on Ultrafast Laser Modifications of Materials (PULMM)
    • Place of Presentation
      ヌーシャテル(スイス)
    • Year and Date
      2016-06-13 – 2016-06-16
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Photoinduced periodic nanocrystalline structure inside Al2O3-R2O3 (R = Y, La, Dy) glass2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma, S. Mori, T. Kurita, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      CLEO 2016
    • Place of Presentation
      サンノゼ(アメリカ)
    • Year and Date
      2016-06-05 – 2016-06-10
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] The characteristic of birefringence and optical loss in femtosecond-laser-induced region in terms of nanogratings distribution2016

    • Author(s)
      T. Ohfuchi, Y. Yamada, M. Sakakura, N. Fukuda, T. Takiya, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Organizer
      International Symposium on Laser Precision Microfabrication
    • Place of Presentation
      西安(中国)
    • Year and Date
      2016-05-23 – 2016-05-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Spatially modulated beam for investigation of femtosecond laser-induced modification in transparent materials2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, T. Okada, Y. Shimotsuma, N. Fukuda, K. Miura
    • Organizer
      International Symposium on Laser Precision Microfabrication
    • Place of Presentation
      西安(中国)
    • Year and Date
      2016-05-23 – 2016-05-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Modification and dynamics inside diamond induced by irradiation with femtosecond laser double pulses2016

    • Author(s)
      M. Sakakura, T. Okada, V. Bharadwaj, B. Sotillo, S. M. Eaton, R. Ramponi, A. Serpenguzel, U. S. Gokay, Y. Shimotsuma, K. Miura
    • Organizer
      International Symposium on Laser Precision Microfabrication
    • Place of Presentation
      西安(中国)
    • Year and Date
      2016-05-23 – 2016-05-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Femtosecond laser nanoprocessing and its application2016

    • Author(s)
      Y. Shimotsuma
    • Organizer
      Glass and Optical Materials Division Annual Meeting
    • Place of Presentation
      マディソン(アメリカ)
    • Year and Date
      2016-05-22 – 2016-05-26
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultrashort pulse laser slicing of semiconductor crystal2016

    • Author(s)
      E. Kim, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      Pacific Rim Laser Damage
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2016-05-18 – 2016-05-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of fluorescent nanocarbons by femtosecond laser induced plasma in liquid2016

    • Author(s)
      N. Agatsuma, Y. Fujimatsu, Y. Shimotsuma, M. Sakakura, K. Miura
    • Organizer
      Pacific Rim Laser Damage
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2016-05-18 – 2016-05-20
    • Int'l Joint Research
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ガラスの加工方法及び加工装置2016

    • Inventor(s)
      和田正紀、下間靖彦、三浦清貴、坂倉政明、清水政二
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学、日本電気硝子、三ツ星ダイヤモンド
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-146534
    • Filing Date
      2016-07-26
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光学素子およびその製造方法2016

    • Inventor(s)
      下間靖彦、村田敦史、坂倉政明、三浦清貴、大渕隆文、池田萩
    • Industrial Property Rights Holder
      京都大学、日立造船、大阪有機化学工業
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-223679
    • Filing Date
      2016-11-17

URL: 

Published: 2018-01-16  

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