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2021 Fiscal Year Annual Research Report

Study on H- conductors ~Development of material design guidelines for low -temperature operation~

Research Project

Project/Area Number 20H02828
Research InstitutionInstitute for Molecular Science

Principal Investigator

小林 玄器  分子科学研究所, 物質分子科学研究領域, 准教授 (30609847)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 野田 泰斗  京都大学, 理学研究科, 助教 (00631384)
竹入 史隆  分子科学研究所, 物質分子科学研究領域, 助教 (20824080)
桑原 彰秀  一般財団法人ファインセラミックスセンター, その他部局等, 主席研究員 (30378799)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Keywordsヒドリドイオン導電体 / 酸水素化物 / 固体イオニクス
Outline of Annual Research Achievements

300℃以上でH-超イオン導電性を示すBa-Li系酸水素化物(以下BLHO)について、追加実験などを経てNature Materials誌への論文掲載に至った。また、BLHOのH-導電機構を明らかにするために、中性子回折による核密度分布解析とMDシミュレーションをおこない、H-の集団運動を示唆する結果を得た。
BLHOは相転移を経て超イオン導電性が発現するため、元素置換を施し、BLHOの超イオン導電相の安定化を試みた。2021年度は、主にBaおよびLi位置への多元素置換を施し、相転移温度を240℃まで低下させることに成功した。また、蛍石型構造の水素化物を対象にした物質探索を新たに検討し、室温 ~ 100℃付近での固体電解質性能を確認した。
H-導電性の電極材料については、遷移金属酸水素化物BaTiO3-xHx(以下BTOH)がH-/e-混合伝導体であることに着目し、電極としてに機能するかどうかを検証した。BTOHとH-導電体LaSrLiH2O2を加圧焼結した対称セルを作製し、水素雰囲気下での電荷移動抵抗を調べ、BTOHが水素透過性電極として機能することを実証した。また、BTOHをメカノケミカル法で合成することに成功し、従来法よりも水素量(x)が増大することを見いだした。水素量の増加によるH-導電性の向上が期待できる。
デバイス化に向け、電極材料候補であるBTOHを電解質ペレットにスパッタ法で直接成膜することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

BLHOに関する成果をNature Materials誌に掲載することができただけでなく、BLHOを基にした物質探索を展開することで、H-超イオン導電相を低温まで安定化させる物質設計指針を得ることができた。H-超イオン導電相におけるH-と格子と相互作用に基づくH-の集団運動を示唆する実験結果と計算結果も得られており、新たな学理の構築に繋がる知見が集まり始めてきた。また、蛍石型構造の水素化物を対象にしたの新たな物質探索から、H-導電体として機能する物質群を見出せており、固体電解質の候補材料が拡張されてきた。
電極材料についても、これまで分野全体で未開拓であったH-導電性の電極材料についても、BTOHの水素透過性を実証できたことで、メカノケミカル法を適用した新規電極材料探索から、水素ポンピング試験などのデバイス反応まで新たな研究展開が可能になった。

Strategy for Future Research Activity

【固体電解質開発】BLHOに関する研究成果に基づく物質探索を進展させ、200 ℃付近で実用レベルの導電率(10 mS/cm)を示すH-導電性固体電解質材料を創出する。また、室温付近で金属水素化物の電子伝導性を抑制してH-導電体として機能させる方法を確立しつつあることを活かし、室温付近で作動する固体電解質の開発を目指す。
【H-導電機構解析】核密度分布解析とMDシミュレーションで示唆されたH-超イオン導電状態におけるH-の集団運動を検証するために、PDF解析と中性子準弾性散乱測定を実施する予定である。
【電極】メカノケミカル法が遷移金属酸水素化物の合成に適用できるというBTOHの研究から得られた知見に基づき、新規電極材料の探索をおこなう。また、電極候補となる材料の水素透過性と電荷移動抵抗を調べる。

  • Research Products

    (31 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (9 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 1 results) Presentation (14 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 2 results) Book (1 results) Remarks (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Institut Laue-Langevin (ILL)/University of Grenoble Alpes(フランス)

    • Country Name
      FRANCE
    • Counterpart Institution
      Institut Laue-Langevin (ILL)/University of Grenoble Alpes
  • [Int'l Joint Research] Helmholtz Institute Ulm/Karlsruhe Institute of Technology(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      Helmholtz Institute Ulm/Karlsruhe Institute of Technology
  • [Int'l Joint Research] University of Oxford(英国)

    • Country Name
      UNITED KINGDOM
    • Counterpart Institution
      University of Oxford
  • [Journal Article] Hydride-ion-conducting K2NiF4-type Ba-Li oxyhydride solid electrolyte2022

    • Author(s)
      F. Takeiri, A. Watanabe, K. Okamoto, D. Bresser, S. Lyonnard, B. Frick, A. Ali, Y. Imai, M. Nishikawa, M. Yonemura, T. Saito, K. Ikeda, T. Otomo, T. Kamiyama, R. Kanno, G. Kobayashi
    • Journal Title

      Nature Materials

      Volume: 21 Pages: 325

    • DOI

      10.1038/s41563-021-01175-0

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Sequential Pressure-Induced B1-B2 Transitions in the Anion-Ordered Oxyhydride2022

    • Author(s)
      H. W. T. Morgan,T. Yamamoto, T. Nishikubo, T. Ohmi, T. Koike, Y. Sakai, M. Azuma, H. Ishii, G. Kobahasi, J. E. McGrady
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Pages: 7043-7050

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c00465

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Recent Progress on Mixed-Anion Materials for Energy Applications2022

    • Author(s)
      K. Maeda, F. Takeiri, G. Kobayashi, S. Matsuishi, H. Ogino, S. Ida, T. Mori, Y. Uchimoto, S. Tanabe, T. Hasegawa, N. Imanaka, H. Kageyama
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 95 Pages: 26-37

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210351

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct synthesis of barium titanium oxyhydride for use as a hydrogen permeable electrode2021

    • Author(s)
      T. Uchimura, F. Takeiri, K. Okamoto, T. Saito, T. Kamiyama, G. Kobayashi
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry A

      Volume: 9 Pages: 20371-20374

    • DOI

      10.1039/d1ta05783a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anion ordering enables fast H- conduction at low temperatures2021

    • Author(s)
      H. Ubukata, F. Takeiri, K. Shitara, C. Tassel, T. Saito, T. Kamiyama, T. Broux, A. Kuwabara, G. Kobayashi, H. Kageyama
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 7 Pages: eabf7883

    • DOI

      10.1126/sciadv.abf7883

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Effects of mechanical grinding on the phase behavior and anhydrous proton conductivity of imidazolium hydrogen succinate2021

    • Author(s)
      S. Dekura, Y. Sunairi, K. Okamoto, F. Takeiri, G. Kobayashi, Y. Hori, Y. Shigeta, H. Mori
    • Journal Title

      Solid State Ionics

      Volume: 372 Pages: 115775

    • DOI

      10.1016/j.ssi.2021.115775

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] H-導電性酸水素化物の合成法2021

    • Author(s)
      竹入史隆,小林玄器
    • Journal Title

      セラミックス

      Volume: 56(8) Pages: 536-539

  • [Journal Article] 層状ペロブスカイト酸水素化物のサイト選択性とH-導電2021

    • Author(s)
      竹入史隆,小林玄器
    • Journal Title

      結晶学会誌

      Volume: 63(2) Pages: 73-74

    • DOI

      10.5940/jcrsj.63.73

  • [Journal Article] H-導電体:物質開発の現状と応用可能性2021

    • Author(s)
      小林玄器
    • Journal Title

      水素エネルギーシステム

      Volume: 46(1) Pages: 12-17

  • [Presentation] H-/e-混合導電体 BaTiO3-xHx の電極特性2022

    • Author(s)
      内村祐,竹入史隆,岡本啓,齊藤高志,神山崇,小林玄器
    • Organizer
      電気化学会第89回大会
  • [Presentation] 蛍石型La1-xSrxH3-xのH-導電特性2022

    • Author(s)
      泉善貴,竹入史隆,岡本啓,齊藤高志,神山崇,小林玄器
    • Organizer
      電気化学会第89回大会
  • [Presentation] Mechanochemical Preparation of Barium Titanium Oxyhydride for Use as a Hydrogen Permeable Electrode2022

    • Author(s)
      Fumitaka Takeiri
    • Organizer
      International Core-to-Core Conference on Mixed Anion Research for Energy Conversion
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] H-導電体の物質開拓2021

    • Author(s)
      小林玄器
    • Organizer
      ポリマーフロンティア21(高分子学会)
    • Invited
  • [Presentation] 新規水素化硫化物の合成とH-導電2021

    • Author(s)
      竹入史隆, 生方宏樹, 陰山洋, 小林玄器
    • Organizer
      第5回固体化学フォーラム
  • [Presentation] ペロブスカイト型チタン酸水素化物のメカノケミカル合成とその電極特性2021

    • Author(s)
      内村祐, 竹入史隆, 岡本啓, 齊藤高志, 神山崇, 小林玄器
    • Organizer
      日本金属学会2021年秋期(第169回)講演大会
  • [Presentation] Mechanochemical preparation of oxyhydride BaTiO3-xHx for use as a hydrogen permeable electrode2021

    • Author(s)
      Fumitaka Takeiri, Tasuku Uchimura, Takashi Saito, Takashi Kamiyama, Genki Kobayashi
    • Organizer
      International Conference on Mixed-Anion Compounds
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 新規水素化硫化物の合成とヒドリド導電特性2021

    • Author(s)
      竹入史隆, 生方宏樹, 陰山洋, 齊藤高志, 神山崇, 小林玄器
    • Organizer
      第47回固体イオニクス討論会
  • [Presentation] ペロブスカイト型酸水素化物BaTiO3-xHxのメカノケミカル合成と電極特性2021

    • Author(s)
      内村祐, 竹入史隆, 岡本啓, 齊藤高志, 神山崇, 小林玄器
    • Organizer
      第47回固体イオニクス討論会
  • [Presentation] Ba1.75LiH2.7O0.9における加熱プレスの効果2021

    • Author(s)
      岡本啓, 竹入史隆, 小林玄器
    • Organizer
      第47回固体イオニクス討論会
  • [Presentation] A H- superionic conductor Ba1.75LiH2.7O0.92021

    • Author(s)
      Genki Kobayashi, Fumitaka Takeiri, Akihiro Watanabe, Kei Okamoto, Dominic Bresser, Sandrine Lyonnard, Bernhard Frick, Asad Ali, Masao Yonemura, Takashi Saito, Kazutaka Ikeda, Toshiya Otomo, Takashi Kamiyama, Ryoji Kanno
    • Organizer
      MRM2021
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Hydride-sulfides: a new family of H- conductors with layered anion ordering2021

    • Author(s)
      Fumitaka Takeiri, Hiroki Ubukata, Takashi Saito, Takashi Kamiyama, Hiroshi Kageyama, Genki Kobayashi
    • Organizer
      MRM2021
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Impact of Na Concentration on the Phase Transition Behavior and H- Conductivities of Ba2(Li1-xNax)H3O solid solution2021

    • Author(s)
      Kei Okamoto, Fumitaka Takeiri, Masao Yonemura, Takashi Saito, Kazutaka Ikeda, Toshiya Otomo, Takashi Kamiyama, Genki Kobayashi
    • Organizer
      MRM2021
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Direct Synthesis of Barium Titanate Oxyhydride Perovskite by Mechanochemical Method2021

    • Author(s)
      Tasuku Uchimura, Fumitaka Takeiri, Takashi Saito, Takashi Kamiyama, Genki Kobayashi
    • Organizer
      MRM2021
    • Int'l Joint Research
  • [Book] “水素”を使いこなすためのサイエンス ハイドロジェノミクス, 3.3 中温域高速ヒドリドイオン伝導材料2022

    • Author(s)
      小林玄器, 飯村壮史, 細野秀雄
    • Total Pages
      224
    • Publisher
      共立出版
    • ISBN
      978-4-320-04498-2
  • [Remarks] 分子科学研究所 小林グループ

    • URL

      https://www.ims.ac.jp/organization/kobayashi_g/index.html

  • [Remarks] ヒドリド超イオン導電体の発見(小林玄器グループら)

    • URL

      https://www.ims.ac.jp/news/2022/01/220114.html

  • [Remarks] 小林玄器准教授が永井科学技術財団賞学術賞を受賞

    • URL

      https://www.ims.ac.jp/news/2022/04/0405_1.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] ヒドリドイオン導電体及びその製造方法並びに全固体電池2022

    • Inventor(s)
      小林玄器、泉善貴、竹入史隆
    • Industrial Property Rights Holder
      大学共同利用機関法人自然科学研究機構
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2022-032145

URL: 

Published: 2022-12-28  

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