• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2012 Fiscal Year Annual Research Report

進化する刺激応答性ポリマー:多様な温度応答性/精密分解型リビングポリマーの新設計

Research Project

Project/Area Number 22350051
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

青島 貞人  大阪大学, 理学研究科, 教授 (50183728)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2013-03-31
Keywords刺激応答性ポリマー / 自然調和型ポリマー / リビングカチオン重合 / 精密分解型ポリマー / リビング重合開始剤系 / ビニルエーテル / スチレン類 / スマートフィルム
Research Abstract

今年度は進化する刺激応答性ポリマーを目指し、以下の3方向で検討を行った。
(1) 新しい刺激応答性ポリマーを合成するための制御重合開始剤系の開発:これまで主にビニルエーテルのリビングカチオン重合を用いてきたが、今年度はさらなる展開のためにスチレン系やアルケン系の重合触媒の検討も進めた。ビニルエーテル重合系では、ハロゲン化金属を用いない超強酸と添加塩からなるリビング重合系を見いだした。アルコキシ及びアルキルスチレンのカチオン重合では、ビニルエーテルとは異なりルイス酸の選択が重要で、ルイス塩基や塩の添加によりリビング重合が進行することが見いだされた。アルケン系に関しては、昨年度までに見いだした制御重合の反応機構の検討を行った。
(2) 形態やシークエンスの異なる種々の刺激応答性ポリマーの合成:温度応答性セグメントとフィルム形成が可能なスチレン系などのセグメントを組み込んだブロックコポリマーを新しく合成し、生成フィルムの温度応答挙動を検討した。その結果、ポリマーの分子設計やフィルム作成条件の選択により生成したラメラ型ミクロ相分離構造が温度応答性に有効なことがわかった。さらに、スチレン誘導体ポリマーと組み合わせた温度応答性ブロックコポリマーは、わずか3℃の変化で高感度に表面の親水/疎水状態を繰り返し変化できるようになった。
(3) 低分子化合物に完全分解する刺激応答性リビングポリマーの精密合成:植物由来の共役アルデヒドをはじめとする鎖状や非共役系の種々のアルデヒドを用いて重合を行い、本系の反応機構を詳細に検討した。また、温度応答性を有するビニルエーテル類を用いて制御型交互共重合を行い、世界ではじめて刺激応答性と完全分解性を有する交互ポリマーを合成した。
<総括> 今年度は本課題の最終年度として、多様な刺激応答性ポリマーの合成に関してこれまでの検討結果を総括した。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (33 results)

All 2012 Other

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 15 results) Presentation (15 results) (of which Invited: 2 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Well-Defined Polymeric Ionic Liquids with an Upper Critical Solution Temperature in Water2012

    • Author(s)
      H. Yoshimitsu, A. Kanazawa, S. Kanaoka, and S. Aoshima
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 9427-9434

    • DOI

      DOI:10.1021/ma301746u

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Biologically Synthesized or Bioinspired Process-Derived Iron Oxides as Catalysts for Living Cationic Polymerization of Vinyl Ether2012

    • Author(s)
      A. Kanazawa, S. Kanaoka, N. Yagita, Y.Oaki, H. Imai, M. Oda, A. Arakaki, T. Matsunaga, and S. Aoshima
    • Journal Title

      Chem.Commun

      Volume: 48 Pages: 10904-10906

    • DOI

      DOI:10.1039/C2CC36218J

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Domino Synthesis of Star-Shaped Polymers Based on Monomer Selective Living Cationic Polymerization: Highly Controlled Star Polymer Formation2012

    • Author(s)
      S. Kanaoka, M. Yamada, J. Ashida, A.Kanazawa, and S. Aoshima
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A:Polym. Chem

      Volume: 50 Pages: 4594-4598

    • DOI

      DOI:10.1002/pola.26304

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Naturally Occurring Aldehydes for Selectively Degradable Alternating Copolymers: Controlled Cationic Copolymerization and Effects of Cyclic Side Chains2012

    • Author(s)
      Y. Ishido, A. Kanazawa, S. Kanaoka, and S.Aoshima
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 4060-4068

    • DOI

      DOI:10.1021/ma3004828

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Lewis Acid-Specific Polymerization Behaviors in Living Cationic Polymerization of Vinyl Ether with a Malonate Group2012

    • Author(s)
      Y. Oda, T. Tsujino, S. Kanaoka, and S.Aoshima
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem

      Volume: 50 Pages: 2993-2998

    • DOI

      DOI:10.1002/pola.26088

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cationic Copolymerization of 1,1-Diphenylethylene with p-Substituted Styrenes2012

    • Author(s)
      Kosaku Yasuoka
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 50 Pages: 2758-2761

    • DOI

      10.1002/pola.26073

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Efficient Synthesis of Heteroarm Star-Shaped Polymers Using Polymer-Linking Reaction and Their Characteristic Stimuli-Responsive Behaviors2012

    • Author(s)
      Yukari Oda
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 44 Pages: 541-549

    • DOI

      10.1038/pj.2012.23

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 高速リビングカチオン重合による極性官能基を有する星型ポリマーの精密合成2012

    • Author(s)
      織田ゆか里
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 69 Pages: 291-296

    • DOI

      10.1295/koron.69.291

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] リビングカチオン重合による温度応答性フィルムの創製:様々な応答パターンを有するスマートフィルム2012

    • Author(s)
      瀧下大貴
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 69 Pages: 300-304

    • DOI

      10.1295/koron.69.300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 高感度温度応答性フィルムの創製:ブロックコポリマー構造設計およびフィルム作成条件の影響2012

    • Author(s)
      瀧下大貴
    • Journal Title

      高分子論文集

      Volume: 69 Pages: 305-308

    • DOI

      10.1295/koron.69.305

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Graft Copolymers Based on Selective Living Cationic Polymerization Using an Acetal Group with a Combination of Lewis Acids2012

    • Author(s)
      Hiroaki Shimomoto
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 50 Pages: 3703-3709

    • DOI

      10.1002/pola.26186

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Precise Synthesis of End-Functionalized Thermosensitive Poly(vinyl ether)s by Living Cationic Polymerization2012

    • Author(s)
      Hiroaki Shimomoto
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 50 Pages: 4137-4144

    • DOI

      10.1002/pola.26219

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cationic Addition Polymerization of 1,4-Dioxene Using GaCl3 as Lewis Acid Catalyst: Long-Lived Species-Mediated Polymerization2012

    • Author(s)
      Kyohei Uchigami
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 50 Pages: 4571-4578

    • DOI

      10.1002/pola.26271

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structure Effects of Lewis Acids on the Living Cationic Polymerization of p-Methoxystyrene: Distinct Difference in Polymerization Behavior from Vinyl Ethers2012

    • Author(s)
      Arihiro Kanazawa
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 45 Pages: 7749-7757

    • DOI

      10.1021/ma301505j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Living Cationic Polymerization of Vinyl Ethers with a Naphthyl Group: Decisive Effect of the Substituted Position on Naphthalene Ring2012

    • Author(s)
      Yu Shinke
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 50 Pages: 5041-5048

    • DOI

      10.1002/pola.26347

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Precision Synthesis of Fluorine-Containing Vinyl Ether Polymers and Study of Their Surface Properties

    • Author(s)
      Sadahito Aoshima
    • Organizer
      IUPAC World Polymer Congress
    • Place of Presentation
      Virginia, USA
  • [Presentation] Synthesis of Thermo-Responsive Fluorine-Containing Polymers and Their Application

    • Author(s)
      Sadahito Aoshima
    • Organizer
      20th Intetrnational Symposium on Fluorine Chemistry 2012
    • Place of Presentation
      Kyoto
  • [Presentation] Monomer-Selective Living Cationic Polymerization for Precision Synthesis of Block Copolymers and Star Polymers via Seamless Domino-Type Reaction

    • Author(s)
      Sadahito Aoshima
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference
    • Place of Presentation
      Kobe
  • [Presentation] Design of Degradable Alternating Copolymers with Functional Groups by Controlled Cationic Polymerization

    • Author(s)
      Sadahito Aoshima
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference
    • Place of Presentation
      Kobe
  • [Presentation] Precise Synthesis of Alternating Copolymers by Controlled Cationic Polymerization of Aldehyde and Vinyl Ether: Dual Responsive Polymer with Thermosensitivity and Selective Acid Degradability

    • Author(s)
      Sadahito Aoshima
    • Organizer
      The 9th SPSJ International Polymer Conference
    • Place of Presentation
      Kobe
  • [Presentation] リビングカチオン重合開始剤系の開拓と刺激応答性ポリマーの精密合成

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      触媒学会重合触媒設計研究会セミナー
    • Place of Presentation
      東京
    • Invited
  • [Presentation] 精密重合法の開拓および新規刺激応答性材料の設計・合成

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      高分子学会九州支部フォーラム
    • Place of Presentation
      福岡
    • Invited
  • [Presentation] 側鎖にアミノ基ないしカルボキシ基を交互に有するポリマーの合成および選択的分解

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
  • [Presentation] 植物由来アルデヒドとビニルエーテルの制御カチオン交互共重合-側鎖構造の共重合に及ぼす影響

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
  • [Presentation] 種々のルイス酸触媒を用いたp-メトキシスチレンのカチオン重合 -リビング重合可能な金属塩化物触媒系の設計

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
  • [Presentation] UCST型およびLCST型セグメントを有する二重温度応答性ブロックコポリマーの精密合成と水中における自己組織化挙動

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      横浜
  • [Presentation] 高選択的重合開始反応を用いた精密ポリマー構造変換 -ポリマー中アセタール基からのリビングカチオン重合による選択的合成-

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
  • [Presentation] ケミカルリサイクルに向けた酸分解性交互共重合体の制御カチオン重合による合成およびその刺激応答挙動

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
  • [Presentation] 水/有機層間を移動可能なフッ素セグメントをコアとする高分子ミセルの創製及び層間シャトルへの試み

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
  • [Presentation] アルキル置換ベンゼン誘導体を用いた開始剤系によるβ-ピネンおよびビニルシクロヘキサンの制御カチオン重合:モノマーの反応性に適した開始剤系の設計

    • Author(s)
      青島貞人
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
  • [Book] Polymer Science: A Comprehensive Reference, Vol. 32012

    • Author(s)
      Shokyoku Kanaoka
    • Total Pages
      不明(うち32)
    • Publisher
      Elsevier BV
  • [Book] Advances in Fluorine-Containing Polymers2012

    • Author(s)
      Shokyoku Kanaoka
    • Total Pages
      224(うち15)
    • Publisher
      ACS Books
  • [Remarks] 青島研究室ホームページ

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/aoshima/index.html

URL: 

Published: 2014-07-24  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi