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2014 Fiscal Year Annual Research Report

担体界面制御による高活性燃料電池用先進的電極触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 24350093
Research InstitutionUniversity of Yamanashi

Principal Investigator

柿沼 克良  山梨大学, 総合研究部, 教授 (60312089)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 内田 誠  山梨大学, 総合研究部, 教授 (10526734)
Project Period (FY) 2012-04-01 – 2016-03-31
Keywords電極触媒 / ナノ粒子 / 固体高分子形燃料電池 / カソード / アノード / 酸化スズ / 酸化チタン / 窒化チタン
Outline of Annual Research Achievements

BET比表面積が40m2/g以上(合成時)で連珠構造を有するナノ粒子担体(Ta及びNbを固溶したSnO2担体、Taを固溶したTiO2)を合成することに成功した。コロイド法にてPtナノ粒子を高分散担持させ、Ptの形状・配向・組成を評価したところ、SnO2系では150℃(水素中)以上にて配向し、触媒-担体間相互作用が現れることを確認した。その結果、酸素還元活性も大幅に向上した。また、600度(窒素中)以上で熱処理することで、SnがPt触媒中に拡散し、PtSn合金となり、メタノールやホルムアルデヒドの酸化活性が大幅に向上することも見出した。それぞれの電気伝導度はPtの担持に伴い大きく向上すると共に、雰囲気の影響を受けることを明らかにし、XPS測定等の電子状態解析から、担体の空乏層とPtとの固固界面の電子状態変化が導電性に大きく影響している知見を得た。TiO2系では800度(水素中)にて熱処理することで、Ptの配向が現れると共にPtTi規則合金の形成が確認され、酸素還元活性の大幅な向上に関与していることを明らかにした。
また、TiN系において、配向したPt触媒を担持したカソードに用いた実用サイズのセルを作製し、発電試験に成功すると共に、その性能が市販触媒より優れること、Pt/Ta-SnO2をカソード触媒にした単セルにて、実用触媒より活性が高く、耐久性が大幅に向上することも明らかにし、実用面でもPtを配向させたナノ粒子担体触媒の有効性を実証することに成功した。また、それら触媒を用いたカソード触媒を用いた単セルの発電性能と湿度との相関も確認し、水管理の重要性(担体表面の制御の重要性)も明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

微細構造を精密制御した担体を合成することに成功すると共に、それに担持したPtナノ粒子の原子レベルでの組成分析・原子配列状態を詳細解析し、触媒ナノ粒子が配向する条件を明らかにすることができた。また、それらの触媒活性も向上し、SMSIとの相関があることや、電子伝導性と固固界面の電子状態との相関も明らかにした。更に、それら触媒を10gスケールで合成し、単セルでの発電試験を行い、発電性能や耐久性を明らかにすることができた。

Strategy for Future Research Activity

今後は、Ptだけでなく、合金触媒等への展開を図ると共に、水管理の観点からコンポジット等への展開も視野にいれ、研究を進める。得られた触媒に関しては、原子レベルでの解析を行うと共に、グラムスケールでの合成を行い、ハーフセル試験のみならず単セルでの発電試験を試みる。

  • Research Products

    (20 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (11 results) Remarks (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results) (of which Overseas: 2 results)

  • [Journal Article] Performance of practical-sized membrane-electrode assemblies using titanium nitride-supported platinum catalysts mixed with acetylene black as the cathode catalyst layer2015

    • Author(s)
      H.Shintani, K.Kakinuma, H.Uchida, M.Watanabe, M.Uchida
    • Journal Title

      Journal of Power Sources

      Volume: 280 Pages: 593-599

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2015.01.132

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Cathodic performance and high potential durability of Ta-SnO2 - δ-supported Pt catalysts for PEFC cathodes2015

    • Author(s)
      Senoo, Yuichi; Taniguchi, Koji; Kakinuma, Katsuyoshi; Uchida, Makoto; Uchida, Hiroyuki; Deki, Shigehito; Watanabe, Masahiro
    • Journal Title

      Electrochemistry Communications

      Volume: 51 Pages: 37-40

    • DOI

      10.1016/j.elecom.2014.12.005

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Effects of short-side-chain perfluorosulfonic acid ionomers as binders on the performance of low Pt loading fuel cell cathodes2015

    • Author(s)
      Young-Chul; Kakinuma, Katsuyoshi; Uchida, Hiroyuki; Watanabe, Masahiro; Uchida, Makoto
    • Journal Title

      Journal of Power Sources

      Volume: 275 Pages: 384-391

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2014.10.149

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Electrochemical Oxidation of Hydrolyzed Poly Oxymethylene-dimethyl Ether by PtRu Catalysts on Nb-Doped SnO2-δSupports for Direct Oxidation Fuel Cells2014

    • Author(s)
      Kakinuma, Katsuyoshi; Kim, In-Tae; Senoo, Yuichi; Yano, Hiroshi; Watanabe, Masahiro; Uchida, Makoto
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 6 Pages: 22138-22145

    • DOI

      10.1021/am505553b

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Improvements in electrical and electrochemical properties of Nb-doped SnO2-δ supports for fuel cell cathodes due to aggregation and Pt loading2014

    • Author(s)
      Senoo, Yuichi; Kakinuma, Katsuyoshi; Uchida, Makoto; Uchida, Hiroyuki; Deki, Shigehito; Watanabe, Masahiro
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 4 Pages: 32180-32188

    • DOI

      10.1039/C4RA03988B

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Pt担持TaドープTiO2触媒の合成とカソード活性評価2014

    • Author(s)
      小嶋裕也, 新谷晴彦, 柿沼克良, 内田誠, 内田裕之, 渡辺政廣
    • Organizer
      第55回電池討論会
    • Place of Presentation
      国立京都国際会館(京都府京都市)
    • Year and Date
      2014-11-19 – 2014-11-21
  • [Presentation] ハーフセル及びMEAを用いたPt担持SnO2触媒の性能評価2014

    • Author(s)
      柿沼克良, 妹尾雄一, 千野裕二, 谷口浩司, 内田誠, 内田裕之, 出来成人, 渡辺政廣
    • Organizer
      第55回電池討論会
    • Place of Presentation
      国立京都国際会館(京都府京都市)
    • Year and Date
      2014-11-19 – 2014-11-21
  • [Presentation] Durability of Pt/Graphitized Carbon Black Catalysts Under Gas Exchange Start-up Operating Conditions for Fuel Cell Vehicles2014

    • Author(s)
      Y. Yamashita, S. Itami, J. Takano, M. Kodama, K. Kakinuma, M. Hara, H. Uchida, M. Watanabe, and M. Uchida,
    • Organizer
      226th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Cancun, (Mexico)
    • Year and Date
      2014-10-05 – 2014-10-09
  • [Presentation] Improvements of Electrical and Electrochemical Activities at Nb-SnO2 Supports by Aggregation and Pt Loading as Fuel Cell Cathode Catalysts2014

    • Author(s)
      K. Kakinuma, Y. Senoo, Y. Chino, K. Taniguchi, M. Uchida, H. Uchida, S. Deki, and M. Watanabe
    • Organizer
      226th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Cancun, (Mexico)
    • Year and Date
      2014-10-05 – 2014-10-09
  • [Presentation] Single Cell Performances of Membrane Electrode Assemblies using Pt/Nb-SnO2–δ Cathode Catalysts for PEFCs2014

    • Author(s)
      Y. Chino, Y. Senoo, K. Taniguchi, M. Uchida, K. Kakinuma, H. Uchida, S. Deki, and M. Watanabe
    • Organizer
      64th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (ISE
    • Place of Presentation
      Cancun, (Mexico)
    • Year and Date
      2014-08-31 – 2014-09-05
  • [Presentation] Single Cell Performances of Membrane Electrode Assembliesusing Pt/Doped-SnO2 Catalysts for Polymer Electrolyte Fuel Cells2014

    • Author(s)
      Y. Chino, K. Taniguchi, Y. Senoo, M. Uchida, K. Kakinuma, H. Uchida, and M. Watanabe
    • Organizer
      The 3rd International Seminar on Green Energy Conversion
    • Place of Presentation
      八ヶ岳ロイヤルホテル(山梨県北杜市)
    • Year and Date
      2014-08-25 – 2014-08-27
  • [Presentation] Performance and Durability of Titanium Nitride-Supported Platinum Catalysts for Polymer Electrolyte Fuel Cells2014

    • Author(s)
      H. Shintani, K. Kakinuma, M. Watanabe, and M. Uchida
    • Organizer
      The 3rd International Seminar on Green Energy Conversion
    • Place of Presentation
      八ヶ岳ロイヤルホテル(山梨県北杜市)
    • Year and Date
      2014-08-25 – 2014-08-27
  • [Presentation] Improvements in Electrical and Electrochemical Properties of Nb-Doped SnO2–δ Supports due to Aggregation and Pt Loading2014

    • Author(s)
      Y. Senoo, Y. Chino, K. Kakinuma, M. Uchida, H. Uchida, S. Deki, and M. Watanabe
    • Organizer
      The 3rd International Seminar on Green Energy Conversion
    • Place of Presentation
      八ヶ岳ロイヤルホテル(山梨県北杜市)
    • Year and Date
      2014-08-25 – 2014-08-27
  • [Presentation] Investigation of Cathode Catalyst Degradation under Gas Exchange Start-Up Operation for Fuel Cell Vehicles2014

    • Author(s)
      Y. Yamashita, S. Itami, J. Takano, M. Kodama, K. Kakinuma, M, Hara, M. Uchida, H. Uchida, and M.Watanabe
    • Organizer
      The 3rd International Seminar on Green Energy Conversion
    • Place of Presentation
      八ヶ岳ロイヤルホテル(山梨県北杜市)
    • Year and Date
      2014-08-25 – 2014-08-27
  • [Presentation] Effect of both Pt Distribution and Carbon Microstructure of Cathode Catalyst on Fuel Cell Performance2014

    • Author(s)
      T. Tokiwa, M. Uchida, K. Kakinuma, H. Uchida, and M. Watanabe
    • Organizer
      The 3rd International Seminar on Green Energy Conversion
    • Place of Presentation
      八ヶ岳ロイヤルホテル(山梨県北杜市)
    • Year and Date
      2014-08-25 – 2014-08-27
  • [Presentation] PEFC用高電位安定担体及びPt担持触媒の合成と評価2014

    • Author(s)
      柿沼克良, 内田誠, 内田裕之, 出来成人, 渡辺政廣
    • Organizer
      第21回燃料電池シンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2014-05-28
  • [Remarks] 山梨大学燃料電池ナノ材料研究センター 研究紹介 研究成果

    • URL

      http://fc-nano.yamanashi.ac.jp/kenkyu/seika/seika.html

  • [Remarks] 山梨大学研究者総覧

    • URL

      http://erdb.yamanashi.ac.jp/rdb/A_Index.Main

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 電極触媒および電極触媒の製造方法2015

    • Inventor(s)
      柿沼克良、内田誠、渡辺政廣
    • Industrial Property Rights Holder
      柿沼克良、内田誠、渡辺政廣
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2015/055572
    • Filing Date
      2015-03-28
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 電極触媒及びその製造方法2014

    • Inventor(s)
      妹尾雄一、柿沼克良、内田誠、内田裕之、渡辺政廣
    • Industrial Property Rights Holder
      妹尾雄一、柿沼克良、内田誠、内田裕之、渡辺政廣
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2014/075579
    • Filing Date
      2014-09-26
    • Overseas

URL: 

Published: 2016-06-01  

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