10属-価遷移金属多核錯体の構造と発光特性に関する結晶化学研究

• 研究課題/領域番号: 21550065
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 小澤 芳樹 兵庫県立大学, 大学院・物質理学研究科, 准教授 (40204200)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2011年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2010年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円); 2009年度: 3,640千円 (直接経費: 2,800千円、間接経費: 840千円)
• キーワード: 銅錯体 / 銀錯体 / 多核金属錯体 / フォトルミネッセンス / 光励起構造 / 量子計算 / サーモクロミズム / 光励起構造解析 / 単結晶X線構造解析 / 金錯体 / メカノクロミズム / 高圧粉末結晶構造解析 / 放射光 / トリフェニルホスフィン

研究概要

ヨウ素あるいはイオウ架橋の発光性多核銅および銀錯体の合成と,結晶状態での発光挙動の温度及び圧力依存性について研究を行った。ハロゲン化銅四核錯体において,低温で発光色が変化するルミネッセンスサーモクロミズム現象について,結晶中における多核金属コアが温度により変形することと相関があることを明らかにした。このことは金属錯体の分子性結晶が,固体の温度,圧力などの外場によって結晶構造の微小変化を引き起こし,発光エネルギーの変化として応答することが可能であることを示した。

研究成果

• [雑誌論文] Preparation, crystal structures, spectroscopic and thermal analyses of two co-crystals of[M(H_2O)_6][M(dipic)_2] and(atrH)_2[M(dipic)_2](M=Zn, Ni, dipic=dipicolinate ; atr ;=3-amino-1H-1, 2, 4-triazole) with isostructural crystal systems (2012)
  • 著者名/発表者名: Tabatabaee, M.; Tahriri, M.; Tahriri, M.; Ozawa, Y.; Neumuller, B.; Fujioka, H.; Toriumi, K.
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 33 号: 1 ページ: 336-340
  • DOI: 10.1016/j.poly.2011.11.056
  • 査読あり
• [雑誌論文] [H_xTeV_9O_28]^<(5-x)->(x=1 and 2): Vanadotellurates with Decavanadate Structure (2011)
  • 著者名/発表者名: Konaka, S.; Ozawa, Y.; Shonaka, T.; Watanabe, S.; Yagasaki, A.
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 50 号: 13 ページ: 6183-6188
  • DOI: 10.1021/ic200438p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Which Is The Most Basic Oxygen in [Ta_6O_<19>]^<8->?--Synthesis and Structural Characterization of [H_2Ta_6O_<19>]^<6-> (2011)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, Miki; Ozawa, Yoshiki; Yagasaki, Atsushi
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry Communications 巻: 14 号: 1 ページ: 115-117
  • DOI: 10.1016/j.inoche.2010.09.045
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flexibility of cubane-like Cu_4I_4 framework : temperature dependence of molecular structure and luminescence thermochromism of[Cu_4I_4(PPh_3)_4] in two polymorphic crystalline states (2010)
  • 著者名/発表者名: Kitagawa, H.; Ozawa, Y.; Toriumi, K.
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 46 号: 34 ページ: 6302-6304
  • DOI: 10.1039/c0cc01434f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reversible dimerization of decaniobate (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, M.; Ozawa, Y.; Yagasaki, A.
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 29 号: 10 ページ: 2196-2201
  • DOI: 10.1016/j.poly.2010.04.016
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymorphic crystal approach to changing the emission of [AuCl(PPh ₃)₂], analyzed by direct observation of the photoexcited structures by X-ray photocrystallography (2010)
  • 著者名/発表者名: Hoshino, M.; Uekusa, H.; Ishii, S.; Otsuka, T.; Kaizu, Y.; Ozawa, Y.; Toriumi, K.
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 49 号: 16 ページ: 7257
  • DOI: 10.1021/ic901261u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Flexibility of cubane-like Cu_4I_4 framework : temperature dependence of molecular structure and luminescence thermochromism of [Cu_4I_4(PPh_3)_4] in two polymorphic crystalline states (2010)
  • 著者名/発表者名: Kitagawa, Hakuba ; Ozawa, Yoshiki, Toriumi, Koshiro
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 46 ページ: 6302-6304
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure and Electronic Configuration of an Iron(II) Complex in a LIESST State : A Pump and Probe Method (2009)
  • 著者名/発表者名: Sheu, C.-F.; Chen, K.; Chen, S.-M.; Wen, Y.-S.; Lee, G.-H.; Chen, J.-M.; Lee, J.-F.; Cheng, B.-M.; Sheu, H.-S.; Yasuda, N.; Ozawa, Y.; Toriumi, K.; Wang, Y.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 15(10) 号: 10 ページ: 2384-2393
  • DOI: 10.1002/chem.200802279
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure an Electronic Configuration of an Iron(II)Complex in a LIESST State : A Pump and Probe Method (2009)
  • 著者名/発表者名: Sheu, C.-F., Chen, K., Chen, S.-M., Wen, Y.-S., Lee, G.-H., Chen, J.-M., Lee, J.-F., Cheng, B.-M., Sheu, H.-S., Yasuda, N., Ozawa, Y., Toriumi, K., Wang, Y.
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 15 ページ: 2384-2393
  • 査読あり
• [学会発表] 3-ピコリンを配位子とするキュバン型ヨウ化銅(I)四核錯体の多形結晶の構造と発光特性の温度依存性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山崎祥太, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應大学
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 3-ピコリンを配位子とするキュバン型ヨウ化銅(I)四核錯体の多形結晶の構造と発光特性の温度依存性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山崎祥太, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 2-キノリンチオールを配位子とする六核銀(I)および銅(I)錯体の構造と発光挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 増永あずさ, 小澤芳樹, 安田伸広, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應大学
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 2-キノリンチオールを配位子とする六核銀(I)および銅(I)錯体の構造と発光挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 増永あずさ, 小澤芳樹, 安田伸広, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 発光性銅(I)ピリジンチオラト多核錯体の極微小単結晶構造解析 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小澤芳樹, 今川理恵, 安田伸広, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2011年会
  • 発表場所: 北海道大学学術交流会館
  • 年月日: 2011-11-24
• [学会発表] 発光性金(I)-銅(I)および金(I)-銀(I)六核混合金属錯体の合成と構造 (2011)
  • 著者名/発表者名: 藤岡裕子, 小澤芳樹, 安田伸広, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] 発光性金(I)-銅(I)および金(I)-銀(I)六核混合金属錯体の合成と構造 (2011)
  • 著者名/発表者名: 藤岡裕子, 小澤芳樹, 安田伸広, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学(岡山県)
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] 発光性ハロゲン化銅(I)ポリマー錯体[Cu2I2(PPh3) 2(pz)]_∞の多形結晶とメカノクロミズム (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本和矢, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] 発光性ハロゲン化銅(I)ポリマー錯体[Cu_2I_2(PPh_3)_2(pz)]_∞の多形結晶とメカノクロミズム (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本和矢, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学(岡山県)
  • 年月日: 2011-09-17
• [学会発表] Photoexcited state crystallography of luminescent hexanuclear d^<10> metal complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Ozawa Yoshiki, Ishida Toru, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: XXI Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography
  • 発表場所: Palacio Municipal de Congresos, Madrid, Spain
  • 年月日: 2011-08-28
• [学会発表] Photoexcited state crystallography of luminescent hexanuclear d^<10> metal complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Ozawa, Yoshiki; Ishida, Toru; Toriumi, Koshiro
  • 学会等名: XXI IUCr Congress
  • 発表場所: Madrid (Spain)
  • 年月日: 2011-08-28
• [学会発表] 結晶中で柔軟に変形する発光性d^<10>金属多核錯体の構造と物性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小澤芳樹, 北川白馬, 今川理恵, 上田紘平, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] Direct observation of photo-excited state geometrical change of copper(I) hexanuclear complex by crystallographic studies under photo-illumination (2010)
  • 著者名/発表者名: Ozawa, Yoshiki ; Ishida, Toru ; Toriumi, Koshiro
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, U. S.
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] Flexible cubane-like framework in crystalline state : structure and luminescent properties of[Cu_4I_4(PPh_3)_4] (2010)
  • 著者名/発表者名: Kitagawa Hakuba, Ozawa Yoshiki, Akahama Yuichi, Kawamura Haruki, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, U. S.
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] Direct observation of photo-excited state geometrical change of copper(I) hexanuclear complex by crystallographic studies under photo-illumination. (2010)
  • 著者名/発表者名: Ozawa, Yoshiki ; Ishida, Toru ; Toriumi, Koshiro
  • 学会等名: The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, US
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] 結晶中で柔軟に変形する銀(I)六核錯体の構造と発光挙動 (2010)
  • 著者名/発表者名: 上田紘平, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2010年会
  • 発表場所: 大阪大学
  • 年月日: 2010-12-04
• [学会発表] 銀(I)銅(I)混合金属六核錯体の合成,結晶構造および発光特性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 今川理恵, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2010年会
  • 発表場所: 大阪大学
  • 年月日: 2010-12-03
• [学会発表] Single crystal structure analyses of photo-excited states of photoluminescent hexanuclear d10 metal complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Ozawa Yoshiki, Ishida Toru, Kimura Kimihiro, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: Conference of the Asian Crystallographic Association
  • 発表場所: BEXCO, Busan, South Korea
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Syntheses, structures and photoluminescence properties of hexanuclear gold(I)-silver(I) mixed metal complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Fujioka Hiroko, Ozawa Yoshiki, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: Conference of the Asian Crystallographic Association
  • 発表場所: BEXCO, Busan, South Korea
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Structural change and luminescent properties of[Cu_4I_4(PPh-3)_4] under high pressure (2010)
  • 著者名/発表者名: Kitagawa Hakuba, Ozawa Yoshiki, Akahama Yuichi, Kawamura Haruki, Toriumi Koshiro
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] メカノクロミズムを示す発光性ハロゲン化銀(I)ポリマー錯体 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本和矢, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第60回錯体化学討論会
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] 銀(I)銅(I)混合金属六核錯体の合成,構造および発光特性 (2010)
  • 著者名/発表者名: 今川理恵, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] エチルピリジンチオラト銀(I)金(I)混合金属錯体[Ag_4Au_2(epyt)_4Cl_2]の合成と結晶構造 (2009)
  • 著者名/発表者名: 藤岡裕子, 小澤芳樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2009年会
  • 発表場所: 関西学院大学
  • 年月日: 2009-12-05
• [学会発表] 結晶中で柔軟に変形するキュバン型銅(I)錯体[Cu_4I_4(PPh_3)_4]の構造と発光挙動 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北川白馬, 小澤芳樹, 川村春樹, 赤浜裕一, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2009年会
  • 発表場所: 関西学院大学
  • 年月日: 2009-12-05
• [学会発表] キュバン型銅(I)錯体[Cu_4I_4(PPh_3)_4]の多形結晶の高圧下での発光特性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北川白馬, 小澤芳樹, 川村春樹, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] 結晶中で柔軟に変形するキュバン型銅(I)錯体[Cu_4I_4(PPh_3)_4]の構造と発光挙動 (2009)
  • 著者名/発表者名: 北川白馬, 小澤芳樹, 川村春樹, 赤浜裕一, 鳥海幸四郎
  • 学会等名: 日本結晶学会2009年会
  • 発表場所: 関西学院大学, 西宮キャンパス
• [備考]
  • URL: http://www.sci.u-hyogo.ac.jp/material/cryst_struct/index-j.html
• [備考]
  • URL: http://www.sci.u-hyogo.ac.jp/material/cryst_struct/index-j.html
• [備考]
  • URL: http://www.sci.u-hyogo.ac.jp/material/cryst_struct/index-j.html