鉄触媒による精密制御を基軸とする新規な有機合成手法の開発

• 研究課題/領域番号: 25288018
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 占部 弘和 東京工業大学, 生命理工学研究科, 教授 (10176745)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 18,720千円 (直接経費: 14,400千円、間接経費: 4,320千円); 2015年度: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2014年度: 6,240千円 (直接経費: 4,800千円、間接経費: 1,440千円); 2013年度: 7,930千円 (直接経費: 6,100千円、間接経費: 1,830千円)
• キーワード: 共役付加反応 / グリニャール試薬 / 炭素―炭素多重結合 / 置換反応 / 低原子価鉄錯体 / 鉄塩 / 鉄触媒 / ハロゲン/メタル交換 / 共役付加

研究成果の概要

本研究では、鉄触媒(あるいは試薬)とアリールグリニャール試薬等による次の反応を開発した：ジエノエート等へのヘテロ環の付加／ジエニルホスフィンオキシドへの付加／ジエニルホスホネートへの付加／置換ジエノエート等への付加／脂肪族グリニャール試薬のジエノエート等への付加／ω-ヨードジエノエート等への付加と環化／エンイノエートへの付加とメロシン合成／エンイノエートと有機ハロゲン化物との3成分反応／ω-ヨードエノエート等からシクロプロパン合成／ピリジン4位選択的アルキル化／官能性ジエンモノエポキシドからジンコホリンの合成研究／ニトロ化合物からアミンの合成／CeCl3とCuFとニトロ化合物からニトロン合成

研究成果

• [雑誌論文] Alkylation of Pyridines at Their 4-Positions with Styrenes plus Yttrium Reagent or Benzyl Grignard Reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Mizumori, Takeshi Hata, and Hirokazu Urabe
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 21 号: 1 ページ: 422-426
  • DOI: 10.1002/chem.201404635
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Selective Conjugate Addition of Aryl Grignard Reagents to 2,4-Alkadienoates: tert-Butyl (Z)-5-Phenyl-3-hexenoate (2014)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Hata, Hideyuki Goto, Tomofumi Yokomizo, and Hirokazu Urabe
  • 雑誌名: Org. Synth. 巻: 91 ページ: 307-321
  • DOI: 10.15227/orgsyn.091.0307
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Conjugate Addition of Aryl Grignard Reagents to α,β,γ,δ-Unsaturated Sulfones and Its Synthetic Application (2013)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Hata, Takuya Nakada, Yun Taek Oh, Naoki Hirone, and Hirokazu Urabe
  • 雑誌名: Advanced Synthesis & Catalyst 巻: 355 号: 9 ページ: 1736-1740
  • DOI: 10.1002/adsc.201201124
  • 査読あり
• [学会発表] Selective Addition of Benzylzinc Reagents to Pyridines at Their 4-Positions (2015)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Mizumori, Kento Miyanaka, Takahiro Mitsui, Masayuki Shigeta, Takeshi Hata, and Hirokazu Urabe
  • 学会等名: The Thirteenth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel Kyoto (京都府京都市)
  • 年月日: 2015-11-10
  • 国際学会
• [学会発表] ニトロ化合物とグリニャール試薬の還元的カップリング反応によるアミンおよびニトロンの選択的合成法の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志、辰巳湧太、田中直美、重田雅之、占部弘和
  • 学会等名: 第107回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶應義塾大学薬学部(東京都港区)
  • 年月日: 2015-06-09
• [学会発表] Fe触媒によるグリニャール試薬のエンイノエート類への選択的な1,6-付加反応とmeloscineの合成研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 大谷彗介、岩田智史、重田雅之、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 鉄触媒によるシクロプロピルグリニャール試薬の2,4-アルカジエノエートまたはアミドへの立体選択的1,6-付加反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 菅野剛志、水野 瞳、重田雅之、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Fe触媒によるグリニャール試薬とω-ハロ-α,β,γ,δ-不飽和エステル・アミドの付加・環化を経たワンポット立体選択的シクロペンタンおよびヘキサン合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 中川一茂、成相 智、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Synthetic Studies of (+)-Zincophorin by the Repeated Use of Iron-Catalyzed Methylation (2015)
  • 著者名/発表者名: KWEK, Cheah Ming、後藤英之、重田雅之、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] グリニャール/Ce/Cu三元試薬によるニトロ化合物からニトロンの合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 辰巳湧太、田中直美、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ピリジン4位へのベンジル亜鉛試薬の位置選択的付加反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 水森智也、三井崇裕、宮仲健人、重田雅之、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス・薬学部
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] スチレンとイットリウム試薬またはベンジルグリニャール試薬によるピリジンの4位選択的置換反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 水森智也、宮仲健人、三井崇裕、秦 猛志、占部弘和
  • 学会等名: 第61回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 九州大学 (福岡県・福岡市)
  • 年月日: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [学会発表] 鉄触媒存在下ニトロ化合物とグリニャール試薬の還元的カップリング反応によるアミン合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志、辰巳湧太、占部弘和
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
• [学会発表] Copper- or Iron-Mediated Three-component Coupling of 2-Alken-4-ynoates, Grignard Reagents, and Organic Halides (2013)
  • 著者名/発表者名: Iwata. S.; Ohtani, K.; Hata, T.; Urabe, H.
  • 学会等名: 10th International Symposium on Carbanion Chemistry (ISCC-10)
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] Iron-catalyzed Selective Addition of Aryl Grignard Reagents to Electron-Deficient Dienes (2013)
  • 著者名/発表者名: Nakagawa, K.; Oh, Y. T.; Hata, T.; Urabe, H.
  • 学会等名: 10th International Symposium on Carbanion Chemistry (ISCC-10)
  • 発表場所: 京都